本发明公开了一种壳聚糖/氯化锂混合膜，混合膜的主要成分包括壳聚糖和氯化锂，通过氢键相互作用，使干燥形成的致密结构既且具有较高的分离性能，同时又改变了壳聚糖膜的除湿性能；所述壳聚糖和氯化锂的质量比为20∶1～5∶2。本发明还公开了一种壳聚糖/氯化锂混合膜的制备方法，包括以下步骤：配制铸膜溶液；除去铸膜溶液中的不溶物；除去铸膜溶液中的气泡；将所述铸膜溶液流延成型并干燥成膜。本发明制备的合适质量比例的壳聚糖/氯化锂混合膜具更好的除湿性能，可以通过使用膜法除湿技术应用于空气除湿，既避免了传统除湿方式中较明显的装置大、耗能高和需要再生环节的弊端，又具有高性能、环保和经济方面的优势。