本发明涉及化合物制备技术领域，具体公开了一种利用卤代芳香伯胺和芳香胺反应生成偶氮苯化合物的方法，即在重氮盐偶合之前，通过亚硫酸氢钠、多聚甲醛或甲醛和芳香胺的类曼尼希反应合成芳香胺基甲磺酸钠对芳香胺的氨基进行保护，形成芳香胺的氨基保护基，之后再利用芳香胺基甲磺酸钠与重氮盐反应，该方法大大提高了卤代芳香伯胺合成偶氮苯化合物的产率，具有实际的应用意义。