本发明公开了一种类石墨烯WS2/氮、磷共掺杂石墨烯电化学储钠复合电极的制备方法。所述方法包括如下步骤：S1.将氧化石墨烯分散在水中，加入季膦盐混匀，再依次加入硫代钨酸铵和联氨，混匀；S2.将S1得到的混合分散体系进行水热反应，冷却，离心收集固体产物，洗涤，干燥，再在氮气或氩气气氛中进行热处理，制备得到类石墨烯WS2/氮、磷共掺杂石墨烯复合纳米材料；S3.将S2得到的复合纳米材料作为电化学贮钠活性物质制得复合电极。本发明以氧化石墨烯、硫代钨酸铵和联氨为原料，通过季膦盐协助的水热和热处理等方法成功地制备出类石墨烯WS2/氮、磷共掺杂石墨烯电化学储钠复合电极。本发明所述方法具有简单、方便和易于扩大工业化应用的优点。